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Rifiuti dell'industria dell'ingegneria radiofonica. Metodo per l'estrazione dei metalli preziosi dai rifiuti dell'industria radioelettronica. Testare la tecnologia per ottenere oro e argento concentrati

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# studio

Raggruppamento

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bromo ~

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bromo ~1

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Criterio di prossimità

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" Ricerca e Sviluppo "~2

Rilevanza dell'espressione

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Più alto è il livello, più rilevante è l'espressione.
Ad esempio, in questa espressione, la parola "ricerca" è quattro volte più rilevante della parola "sviluppo":

studio ^4 sviluppo

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Intervallo di ricerca

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Capitolo 1. RASSEGNA DELLA LETTERATURA.

Capitolo 2. STUDIO DELLA COMPOSIZIONE DEL MATERIALE

ROTTAME RADIOELETTRONICO.

Capitolo 3. SVILUPPO DELLA TECNOLOGIA DELLA MEDIA

ROTTAME RADIOELETTRONICO.

3.1. Tostatura di rottami elettronici.

3.1.1. Informazioni sulla plastica.

3.1.2. Calcoli tecnologici per l'utilizzo dei gas di combustione.

3.1.3. Sparare rottami elettronici in mancanza d'aria.

3.1.4. Tostatura di rottami elettronici in un forno tubolare.

3.2 Metodi fisici di trattamento dei rottami radioelettronici.

3.2.1. Descrizione dell'area di concentrazione.

3.2.2. Diagramma di flusso del processo della sezione di arricchimento.

3.2.3. Test della tecnologia di arricchimento presso unità industriali.

3.2.4. Determinazione della produttività delle unità della sezione di arricchimento durante la lavorazione del rottame elettronico.

3.3. Prove industriali di arricchimento di rottami radioelettronici.

3.4. Conclusioni al capitolo 3.

Capitolo 4. SVILUPPO DELLA TECNOLOGIA PER IL TRATTAMENTO DEI CONCENTRATI DI ROTTAMI RADIOELETTRONICI.

4.1. Ricerca sulla lavorazione dei concentrati REL in soluzioni acide.

4.2. Testare la tecnologia per ottenere oro e argento concentrati.

4.2.1. Testare la tecnologia per ottenere oro concentrato.

4.2.2. Testare la tecnologia per ottenere argento concentrato.

4.3. Ricerca di laboratorio sull'estrazione di REL oro e argento mediante fusione ed elettrolisi.

4.4. Sviluppo della tecnologia per l'estrazione del palladio da soluzioni di acido solforico.

4.5. Conclusioni per il capitolo 4.

Capitolo 5. PROVE SEMI-INDUSTRIALI DI FUSIONE ED ELETTROLISI DI CONCENTRATI DI ROTTAMI RADIOELETTRONICI.

5.1. Fusione di concentrati metallici REL.

5.2. Elettrolisi dei prodotti di fusione REL.

5.3. Conclusioni al capitolo 5.

Capitolo 6. STUDIO DELL'OSSIDAZIONE DELLE IMPURITÀ DURANTE LA FUSIONE DI UN ROTTAME RADIO-ELETTRONICO.

6.1. Calcoli termodinamici dell'ossidazione delle impurezze REL.

6.2. Studio dell'ossidazione delle impurezze nei concentrati REL.

6.3. Prove semi-industriali per la fusione ossidativa e l'elettrolisi dei concentrati REL.

6.4. Conclusioni del capitolo.

Elenco di tesi consigliate

  • Tecnologia di lavorazione per materie prime polimetalliche contenenti platino e palladio 2012, candidato di scienze tecniche Rubis, Stanislav Aleksandrovich

  • Sviluppo della tecnologia per la dissoluzione degli anodi di rame-nichel contenenti metalli preziosi ad alta densità di corrente 2009, candidato di scienze tecniche Gorlenkov, Denis Viktorovich

  • Ricerca, sviluppo e implementazione di tecnologie per la lavorazione di scarti artificiali di nichel e rame per ottenere prodotti metallici finiti 2004, dottore in scienze tecniche Zadiranov, Alexander Nikitovich

  • Dimostrazione scientifica e sviluppo della tecnologia per il trattamento complesso di fanghi di elettrolita di rame 2014, Dottore in Scienze Tecniche Mastyugin, Sergey Arkadievich

  • Sviluppo di tecnologie ecocompatibili per l'estrazione complessa di metalli preziosi e non ferrosi da rottami elettronici 2010, Dottore in Scienze Tecniche Loleit, Sergey Ibragimovich

Introduzione alla tesi (parte dell'abstract) sul tema "Sviluppo di una tecnologia efficace per l'estrazione di metalli non ferrosi e preziosi dai rifiuti di ingegneria radiofonica"

Rilevanza del lavoro

Tecnologia moderna ha bisogno di sempre più metalli preziosi. Allo stato attuale, l'estrazione di quest'ultimo è nettamente diminuita e non soddisfa le esigenze, pertanto è necessario utilizzare tutte le possibilità per mobilitare le risorse di questi metalli e, pertanto, il ruolo della metallurgia secondaria dei metalli preziosi è in aumento . Inoltre, il recupero di Au, Ag, Pt e Pd contenuto nei rifiuti è più redditizio che dai minerali.

I cambiamenti nel meccanismo economico del paese, compreso il complesso militare-industriale e le forze armate, hanno reso necessaria la creazione in alcune regioni del paese di complessi per la lavorazione di rottami dell'industria radio-elettronica contenenti metalli preziosi. Allo stesso tempo, è imperativo massimizzare l'estrazione di metalli preziosi da materie prime povere e ridurre la massa degli sterili-residui. È anche importante che insieme all'estrazione di metalli preziosi si possano ottenere anche metalli non ferrosi, ad esempio rame, nichel, alluminio e altri.

Lo scopo del lavoro è sviluppare una tecnologia per l'estrazione di oro, argento, platino, palladio e metalli non ferrosi da rottami radioelettronici e rifiuti industriali dalle imprese.

Le principali disposizioni per la difesa

1. La cernita preliminare del REL con successivo arricchimento meccanico garantisce la produzione di leghe metalliche con una maggiore estrazione di metalli preziosi in esse.

2. L'analisi fisico-chimica delle parti del rottame elettronico ha mostrato che nella base delle parti sono presenti fino a 32 elementi chimici, mentre il rapporto tra il rame e la somma degli elementi rimanenti è 50-r60: 50-J0.

3. Il basso potenziale di dissoluzione degli anodi rame-nichel ottenuto durante la fusione dei rottami radioelettronici offre la possibilità di ottenere fanghi di metalli nobili idonei alla lavorazione con tecnologia standard.

Metodi di ricerca. Laboratorio, grande laboratorio, prove industriali; l'analisi dei prodotti di concentrazione, fusione, elettrolisi è stata effettuata con metodi chimici. Per lo studio, abbiamo utilizzato il metodo di microanalisi spettrale a raggi X (RSMA) e analisi di fase a raggi X (XRF) utilizzando l'installazione "DRON-Ob".

La validità e l'affidabilità delle disposizioni, delle conclusioni e delle raccomandazioni scientifiche sono dovute all'uso di metodi di ricerca moderni e affidabili ed è confermata dalla buona convergenza dei risultati di studi complessi eseguiti in laboratorio, laboratorio su larga scala e condizioni industriali.

Novità scientifica

Sono state determinate le principali caratteristiche qualitative e quantitative dei radioelementi contenenti metalli non ferrosi e preziosi, che consentono di prevedere la possibilità di lavorazione chimica e metallurgica dei rottami radioelettronici.

È stato stabilito l'effetto passivante dei film di ossido di piombo nell'elettrolisi di anodi di rame-nichel costituiti da rottami elettronici. Si rivela la composizione dei film e si determinano le condizioni tecnologiche per la preparazione degli anodi, garantendo l'assenza della condizione dell'effetto passivante.

La possibilità di ossidare ferro, zinco, nichel, cobalto, piombo, stagno da anodi di rame-nichel realizzati da rottami elettronici è stata teoricamente calcolata e confermata a seguito di esperimenti di cottura su campioni di 75 chilogrammi della massa fusa, che fornisce un alto livello tecnico ed economico indicatori della tecnologia per la restituzione dei metalli preziosi.

Il significato pratico del lavoro

È stata sviluppata una linea tecnologica per il collaudo di rottami radio-elettronici, comprendente reparti di smontaggio, cernita, arricchimento meccanico della fusione e analisi dei metalli nobili e non ferrosi;

È stata sviluppata una tecnologia per la fusione di rottami radioelettronici in un forno ad induzione, combinata con l'azione di getti ossidanti radiali-assiali sul fuso, fornendo un intenso trasferimento di massa e calore nella zona di fusione del metallo;

Progettato e testato su scala pilota sistema tecnologico trattamento di rottami radio-elettronici e rifiuti tecnologici delle imprese, fornendo elaborazione e regolamento individuali con ciascun fornitore REL.

Approvazione del lavoro. I materiali della tesi sono stati riportati: alla Conferenza Internazionale "Metallurgical Technologies and Equipment", aprile 2003, San Pietroburgo; Conferenza scientifica-pratica tutta russa "Nuove tecnologie nella metallurgia, nella chimica, nell'arricchimento e nell'ecologia", ottobre 2004, San Pietroburgo; annuale conferenza scientifica giovani scienziati "Risorse minerali della Russia e loro sviluppo" 9 marzo - 10 aprile 2004, San Pietroburgo; conferenza scientifica annuale di giovani scienziati "Risorse minerali della Russia e loro sviluppo" 13-29 marzo 2006, San Pietroburgo.

Pubblicazioni. Le principali disposizioni della tesi sono state pubblicate in 7 opere edite, di cui 3 brevetti per invenzione.

I materiali di questo lavoro presentano i risultati di studi di laboratorio e lavorazione industriale rifiuti contenenti metalli preziosi nelle fasi di smontaggio, cernita e arricchimento di rottami elettronici, fusione ed elettrolisi, effettuati nelle condizioni industriali dell'impresa SKIF-3 nei siti del Centro scientifico russo "Chimica applicata" e dell'impianto meccanico denominato dopo Karl Liebknecht.

Dissertazioni simili nella specialità "Metallurgia dei metalli ferrosi, non ferrosi e rari", 16.05.02 codice VAK

  • Ricerca e sviluppo di tecnologie per la produzione di argento da batterie argento-zinco contenenti piombo mediante fusione ossidativa a due stadi 2015, candidato di scienze tecniche Rogov, Sergei Ivanovich

  • Ricerca e sviluppo di tecnologie per la lisciviazione mediante clorazione di platino e palladio da materie prime secondarie 2003, candidato delle scienze tecniche Zhiryakov, Andrey Stepanovich

  • Sviluppo della tecnologia per l'estrazione di elementi base da concentrati iniziali e farine di produzione di raffinazione 2013, candidato di scienze tecniche Mironkina, Natalia Viktorovna

  • Sviluppo della tecnologia per la bricchettatura di materie prime rame-nichel ad alto contenuto di solfuro di magnesio 2012, candidato alle scienze tecniche Mashyanov, Alexey Konstantinovich

  • Riduzione delle perdite di metalli del gruppo del platino durante la lavorazione pirometallurgica di fanghi di rame e nichel 2009, Candidato di scienze tecniche Pavlyuk, Dmitry Anatolyevich

Conclusione della tesi sull'argomento "Metallurgia dei metalli ferrosi, non ferrosi e rari", Telyakov, Alexey Nailevich

CONCLUSIONI SUL LAVORO

1. Sulla base dell'analisi delle fonti e degli esperimenti della letteratura, è stato rivelato un metodo promettente per il trattamento dei rottami radioelettronici, tra cui lo smistamento, l'arricchimento meccanico, la fusione e l'elettrolisi degli anodi di rame-nichel.

2. È stata sviluppata una tecnologia per testare i rottami elettronici, che consente di elaborare separatamente ciascun lotto tecnologico di un fornitore con una determinazione quantitativa dei metalli.

3. Sulla base di test comparativi di dispositivi di macinazione a 3 teste (frantoio a cono-inerziale, frantoio a mascelle, frantoio a martelli), si consiglia un frantoio a martelli per l'implementazione industriale.

4. Sulla base delle ricerche effettuate è stato realizzato e messo in produzione un impianto pilota per il trattamento dei rottami elettronici.

5. In esperimenti di laboratorio e industriali, è stato studiato l'effetto di "passivazione" dell'anodo. È stata stabilita l'esistenza di una dipendenza nettamente estrema del contenuto di piombo in un anodo di rame-nichel fatto di rottami elettronici, che dovrebbe essere presa in considerazione quando si controlla il processo di fusione ossidativa radiale-assiale.

6. A seguito di test semi-industriali della tecnologia per il trattamento dei rottami radio-elettronici, sono stati sviluppati i dati iniziali per la costruzione di un impianto di trattamento dei rifiuti industria dell'ingegneria radiofonica.

Elenco della letteratura di ricerca di tesi Candidato di scienze tecniche Telyakov, Alexey Nailievich, 2007

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63. Pat. 2194801 RF. Metodo di estrazione dell'oro e/o dell'argento dai rifiuti / VM Bochkarev et al 2001.08.06.

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65. Pat. 2098193 RF. Impianto per l'estrazione di sostanze e particelle (oro, platino, argento) da sospensioni e soluzioni / V.S. Zhabreev. 1995.07.26.

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L'invenzione riguarda la metallurgia dei metalli nobili e può essere utilizzata presso imprese metallurgiche secondarie per la lavorazione di rottami elettronici e per l'estrazione di oro o argento dai rifiuti dell'industria elettronica ed elettrochimica, in particolare, per un metodo per l'estrazione di preziosi metalli dai rifiuti dell'industria radioelettronica. Il metodo prevede l'ottenimento da rifiuti di anodi rame-nichel contenenti impurità di metalli nobili, la loro dissoluzione elettrolitica anodica con deposizione di rame sul catodo, l'ottenimento di una soluzione di nichel e fanghi con metalli nobili. In questo caso, la dissoluzione anodica viene eseguita dall'anodo contenente il 6-10% di ferro, posizionando il catodo e l'anodo in diaframmi a maglie separate per creare spazi catodici e anodici con elettrolita contenente cloro. L'elettrolita ottenuto nel corso dell'elettrolisi viene diretto dallo spazio catodico allo spazio anodico. Il risultato tecnico dell'invenzione è un aumento significativo della velocità di dissoluzione dell'anodo.

L'invenzione riguarda la metallurgia dei metalli preziosi e può essere utilizzata presso imprese metallurgiche secondarie per la lavorazione di rottami elettronici e per l'estrazione di oro o argento da scarti dell'industria elettronica ed elettrochimica.

Esistono i seguenti metodi per l'elettroraffinazione dei metalli.

Il metodo noto, che riguarda l'idrometallurgia di metalli preziosi, in particolare metodi di estrazione di oro e argento da concentrati, scarti dell'industria elettronica e gioielleria. Il metodo in cui l'estrazione dell'oro e dell'argento include il trattamento con soluzioni di sali complessanti e il passaggio di una corrente elettrica con una densità di 0,5-10 A / dm 2, soluzioni contenenti ioni tiocianato, ioni ferrici vengono utilizzate come soluzioni e il pH di la soluzione è 0,5-4,0. La selezione dell'oro e dell'argento viene effettuata al catodo, separato dallo spazio anodico da una membrana filtrante (RF Application No. 94005910, IPC C25C 1/20).

Gli svantaggi di questo metodo sono la maggiore perdita di metalli preziosi nei fanghi. Il metodo richiede un'ulteriore elaborazione di concentrati con sali complessanti.

Invenzione nota, che riguarda metodi per il recupero di metalli preziosi da catalizzatori esauriti, nonché processi elettrochimici a letto fluido o fisso. Il materiale da lavorare sotto forma di rinterro viene posto nello spazio interelettrodico dell'elettrolizzatore, la lisciviazione elettrochimica dei metalli nobili basata sulla loro dissoluzione anodica viene attivata pretrattando il materiale invertendo la polarità degli elettrodi in statica, che trasforma esso in un elettrodo multipolare volumetrico, che assicura la dissoluzione anodica del metallo in tutto il volume del materiale, e la circolazione dell'elettrolita attraverso il riempimento dall'anodo al catodo è fornita ad una velocità determinata dalla condizione di impedire l'ingresso di complessi anionici idrati di cloruro di metalli nobili formati durante la lisciviazione nel volume del riempimento sul catodo, mentre l'acqua acidificata con un contenuto di acido cloridrico di 0,3-4,0 viene utilizzata come % di elettrolita. Il metodo consente di aumentare la produttività del processo e di semplificarlo (brevetto RF n. 2198947, IPC S25S 1/20).

Lo svantaggio di questo metodo è l'aumento del consumo di energia.

Il metodo noto include la dissoluzione elettrochimica di oro e argento in una soluzione acquosa a una temperatura di 10-70 ° C in presenza di un agente complessante. Il sodio etilendiamminotetraacetato è usato come agente complessante. La concentrazione di EDTA Na 5-150 g/l. La dissoluzione viene effettuata ad un pH di 7-14. Densità di corrente 0,2-10 A/dm 2. L'uso dell'invenzione consente di aumentare la velocità di dissoluzione dell'oro e dell'argento; per ridurre il contenuto di rame nei fanghi all'1,5-3,0% (brevetto RF n. 2194801, IPC С25 С1 / 20).

Lo svantaggio di questo metodo è il tasso di dissoluzione insufficientemente elevato.

Come prototipo della presente invenzione, viene selezionato un metodo di raffinazione elettrolitica di rame e nichel da leghe rame-nichel contenenti impurità di metalli preziosi, che include la dissoluzione elettrochimica di anodi da una lega rame-nichel, la deposizione di rame per ottenere una soluzione di nichel e fanghi. La dissoluzione degli anodi viene effettuata nello spazio anodico separato dal diaframma, nello strato sospeso dei fanghi, riducendo il consumo di energia (del 10%) e aumentando la concentrazione di oro nei fanghi. (Brevetto RF n. 2237750, IPC S25S 1/20, publ. 29.04.2003).

Gli svantaggi di questa invenzione sono la perdita di metalli nobili nei fanghi, velocità di dissoluzione non sufficientemente elevata.

Il risultato tecnico è l'eliminazione di questi inconvenienti, ad es. riducendo la perdita di metalli nobili nei fanghi, aumentando la velocità di dissoluzione, riducendo il consumo di energia.

Il risultato tecnico è ottenuto dal fatto che nel metodo di dissoluzione con acido solforico elettrolitico di anodi di rame-nichel ottenuti da rifiuti dell'industria radioelettronica contenenti impurità di metalli nobili, compresa la dissoluzione anodica, la dissoluzione chimica e la deposizione catodica del rame, con ottenere una soluzione di nichel e fanghi con metalli nobili, Secondo l'invenzione, l'anodo contenente il 6-10% di ferro e il catodo sono posti in diaframmi a maglie separate con un elettrolita contenente cloro e l'elettrolita ottenuto durante l'elettrolisi è diretto da lo spazio catodico a quello anodico.

Il metodo è implementato come segue.

In un bagno elettrolitico, un anodo di rame-nichel contenente il 6-10% di ferro, impurità di metalli nobili e il catodo sono posti in diaframmi a maglie separate con un elettrolita contenente cloro, creando spazi anodici e catodici separati. Nello spazio catodico, l'elettrolita viene arricchito con ferro ferrico FeCl 3, quindi viene immesso nello spazio anodico, ad esempio, utilizzando una pompa. Il processo di dissoluzione dell'anodo viene eseguito a una densità di corrente di 2-10 A / dm 2, una temperatura di 40-70 ° C e una tensione di 1,5-2,5 V. Sotto l'influenza di una corrente elettrica e dell'ossidante effetto del ferro ferrico, il processo di dissoluzione dell'anodo è notevolmente accelerato e il contenuto di metalli nobili nei fanghi.

Nello spazio catodico si forma un elettrolita arricchito con FeCl 2, che viene inviato allo spazio anodico, dove viene ossidato a FeCl 3, a causa del quale inizia il processo di dissoluzione chimica dell'anodo.

A causa dell'azione elettrolitica e chimica, la velocità di dissoluzione dell'anodo aumenta notevolmente, il contenuto di metalli nobili nei fanghi aumenta, la perdita di oro si riduce e il tempo di dissoluzione dell'anodo si accorcia.

Quando la concentrazione di ferro nell'anodo è inferiore al 6%, si osserva un contenuto ridotto di FeCl 3 nell'elettrolita, che porta a un'azione chimica insufficiente del ferro ferrico FeCl 3 sull'anodo e, di conseguenza, a un basso tasso di scioglimento dell'anodo.

Un aumento della concentrazione di ferro nell'anodo superiore al 10% non contribuisce ad un ulteriore aumento della velocità di dissoluzione dell'anodo, ma crea ulteriori difficoltà nella lavorazione dell'elettrolita.

Questo metodo è dimostrato dai seguenti esempi.

Un anodo di rame-nichel contenente il 7% di Fe e del peso di 119 g è stato posto nello spazio anodico e sciolto ad una tensione di 2,5 V, una temperatura di 60 ° C e una densità di corrente di 1000 A / m 2 in un elettrolita dei seguenti composizione: CuSO 4 5H 2 O - 500 ml, Н 2 SO 4 - 250 ml, FeSO 4 - 60 ml, HCl - 50 ml. In assenza di circolazione dell'elettrolita, la massa dell'anodo nella prima ora del processo è diminuita di 0,9 g Per due ore di elettrolisi, la massa dell'anodo è diminuita di 1,8 g.

Dopo che l'elettrolita è stato trasferito dallo spazio catodico a quello anodico, senza modificare la densità di corrente, la massa dell'anodo nella prima ora di elettrolisi è diminuita di 4,25 g e in due ore di 8,5 g.

Un anodo di rame-nichel contenente il 4% di Fe e una massa di 123 g è stato sciolto nelle stesse condizioni e, in assenza di circolazione dell'elettrolita, la massa dell'anodo nella prima ora del processo è diminuita di 0,4 g, e in due ore di elettrolisi, la massa dell'anodo è diminuita di 0,8 G.

Spostando l'elettrolita dallo spazio catodico a quello anodico, senza modificare la densità di corrente, è stato possibile ridurre la massa di questo anodo nella prima ora di elettrolisi di 1,15 g e in due ore di 2,3 g.

A condizione di spostare l'elettrolita dallo spazio del catodo allo spazio dell'anodo, la massa dell'anodo nella prima ora di elettrolisi è diminuita di 4,25 g e in due ore - di 8,5 g.

Sulla base dei dati ottenuti, si può concludere che il contenuto di ferro del 6-10% nell'anodo di rame-nichel e il movimento dell'elettrolita arricchito con FeCl 3 dallo spazio catodico allo spazio anodico possono aumentare significativamente il tasso di dissoluzione di l'anodo.

Grazie al metodo proposto si ottengono i seguenti effetti:

1) un aumento del contenuto di metalli nobili nei fanghi;

2) un aumento significativo del tasso di dissoluzione dell'anodo;

3) riduzione del volume dei fanghi.

RECLAMO

Un metodo per estrarre metalli preziosi dai rifiuti dell'industria radioelettronica, compreso l'ottenimento da essi di anodi di rame-nichel contenenti impurità di metalli nobili, la loro dissoluzione elettrolitica anodica con la deposizione di rame sul catodo e l'ottenimento di una soluzione di nichel e fanghi con preziosi metalli, caratterizzati dal fatto che la dissoluzione anodica elettrolitica viene eseguita anodo contenente il 6-10% di ferro, quando si posiziona il catodo e l'anodo in diaframmi a maglie separate per creare spazi catodici e anodici con elettrolita contenente cloro in essi e l'elettrolita ottenuto durante l'elettrolisi da lo spazio del catodo è diretto allo spazio dell'anodo.

Utilizzo: lavorazione economicamente pulita dei rifiuti di produzione di ingegneria elettrica e radiofonica con il massimo grado di separazione dei componenti. L'essenza dell'invenzione: i rifiuti vengono prima ammorbiditi in un'autoclave in ambiente acquatico a una temperatura di 200 - 210 ° C per 8 - 10 ore, quindi essiccato, frantumato e classificato per frazioni - 5,0 + 2,0; -2,0 + 0,5 e -0,5 + 0 mm seguiti da separazione elettrostatica. 5 tab.

L'invenzione riguarda l'elettrotecnica, in particolare il riciclaggio dei circuiti stampati, e può essere utilizzata per l'estrazione di metalli preziosi con successivo impiego, nonché nell'industria chimica nella produzione di coloranti. Un noto metodo di trattamento dei rifiuti elettrici - quadri a base ceramica (ed. St. 1368029, classe B 02 C, 1986), che consiste nella frantumazione in due fasi senza vagliatura di componenti abrasivi per strofinare il componente metallico. Le schede vengono caricate in una piccola quantità in materie prime di minerale di nichel e la miscela viene fusa in forni minerali-termici a una temperatura di 1350 o C. Il metodo descritto presenta una serie di svantaggi significativi: bassa efficienza; rischio ambientale - alti livelli di laminati e materiali isolanti durante la fusione portano alla contaminazione ambiente ; perdita di metalli nobili volatili chimicamente associati. Il noto metodo di riciclaggio delle materie prime secondarie (N. Lebel e altri "Problemi e possibilità di utilizzo di materie prime secondarie contenenti metalli preziosi" nel libro. Teoria e pratica dei processi di metallurgia non ferrosa. L'esperienza dei metallurgisti della DDR. M. "Metallurgy", 1987, S. 74-89), preso come prototipo. Questo metodo è caratterizzato dalla lavorazione idrometallurgica delle schede - elaborandole con acido nitrico o una soluzione di nitrato di rame in acido nitrico. I principali svantaggi: inquinamento ambientale, necessità di organizzare il trattamento delle acque reflue; il problema dell'elettrolisi della soluzione, che rende praticamente impossibile che la tecnologia specificata sia priva di sprechi. Il più vicino nell'essenza tecnica è un metodo per l'elaborazione di apparecchiature elettroniche di scarto (Il processore di scarto attende la raffineria. Metall Bulletin Monthly, marzo 1986, p. 19), preso come prototipo, che include la frantumazione seguita dalla separazione. Il separatore è dotato di tamburo magnetico, mulino criogenico e setacci. Il principale svantaggio di questo metodo è che la struttura dei componenti cambia durante la separazione. Inoltre, il metodo prevede solo la lavorazione primaria delle materie prime. Questa invenzione è diretta all'implementazione di una tecnologia senza rifiuti rispettosa dell'ambiente. L'invenzione differisce dal prototipo in quanto nel metodo di trattamento dei rifiuti elettrici, compresa la frantumazione del materiale con successiva classificazione per dimensione, il rifiuto prima della frantumazione viene sottoposto ad addolcimento in autoclave in un mezzo acquoso a una temperatura di 200-210 o C per 8-10 ore, poi essiccato, classificazione effettuata in frazioni -5,0 + 2,0; -2,0 + 0,5 e -0,5 + 0 mm e la separazione è elettrostatica. L'essenza dell'invenzione è la seguente. I rifiuti della produzione di ingegneria elettrica e radio, principalmente schede, sono costituiti, di norma, da due parti: elementi di montaggio (microcircuiti) contenenti metalli preziosi e una base che non contiene metalli preziosi con una parte di ingresso incollata sotto forma di rame conduttori di lamina. Ciascuno dei componenti subisce un'operazione di rammollimento, per cui il laminato plastico perde le sue caratteristiche di resistenza originarie. L'addolcimento viene effettuato in un intervallo di temperatura ristretto di 200-210 o C, al di sotto di 200 o C, l'addolcimento non si verifica, al di sopra del materiale "galleggia". Durante la successiva frantumazione meccanica, il materiale frantumato è una miscela di granuli di plastica laminati con elementi di montaggio disintegrati, una parte conduttiva e pistoni. L'operazione di addolcimento in ambiente acquoso evita emissioni nocive. Ogni classe dimensionale del materiale classificato dopo la frantumazione è soggetta a separazione elettrostatica in un campo di scarica corona, a seguito della quale si formano frazioni: conduttive a tutti gli elementi metallici delle schede e non conduttive - una frazione di plastica laminata del corrispondente dimensione. Quindi, con metodi noti, dalla frazione metallica si ottengono concentrati di saldatura e metalli preziosi. La frazione non conduttiva dopo la lavorazione viene utilizzata o come riempitivo e pigmento nella produzione di vernici, pitture, smalti, o ancora nella produzione di materie plastiche. Quindi, le caratteristiche distintive essenziali sono: l'addolcimento dei rifiuti elettrici (quadri) prima della frantumazione in un mezzo acquoso a una temperatura di 200-210 o C e la classificazione secondo determinate frazioni, ciascuna delle quali viene poi trattata con un ulteriore utilizzo nell'industria. Il metodo rivendicato è stato testato nel laboratorio dell'Istituto Mekhanobr. Sono stati elaborati i difetti formati nella produzione delle schede. La base dei rifiuti è la lamina di fibra di vetro laminata in plastica epossidica con uno spessore di 2,0 mm con la presenza di conduttori in lamina di rame di contatto ricoperti di saldatura e impostazione. L'ammorbidimento delle tavole è stato effettuato in autoclave con un volume di 2 litri. Al termine dell'esperimento, l'autoclave è stata lasciata in aria a 20°C, quindi il materiale è stato scaricato, sottoposto ad essiccamento, e quindi frantumato, prima in un mulino a martelli, e poi in un frantoio a cono inerziale KID-300. La modalità tecnologica di elaborazione ed i suoi risultati sono presentati in tabella. 1. Le caratteristiche granulometriche dell'esperienza del materiale frantumato nella modalità ottimale dopo l'essiccazione sono presentate nella tabella. 2. La successiva separazione elettrostatica di queste classi è stata effettuata in un campo di scarica corona effettuato su un separatore elettrostatico a tamburo ZEB-32/50. Da queste tabelle risulta / che la tecnologia proposta è caratterizzata da un'elevata efficienza: la frazione conduttiva contiene il 98,9% del metallo con una sua estrazione del 95,02%; la frazione non conduttiva contiene il 99,3% di fibra di vetro modificata con recupero del 99,85%. Risultati simili sono stati ottenuti durante l'elaborazione di schede di scarto con elementi di montaggio sotto forma di microcircuiti. La base della tavola è in fibra di vetro in resina epossidica. Questi studi hanno utilizzato anche la modalità ottimale di addolcimento, frantumazione e separazione elettrostatica. La tavola è stata preliminarmente divisa in due componenti mediante un cutter meccanico: uno contenente e uno non contenente metalli preziosi. Nel componente con metalli preziosi, insieme a fibra di vetro, lamina di rame, ceramica e saldatura, erano presenti palladio, oro e argento. La parte restante della scheda tagliata dalla taglierina è rappresentata da contatti in lamina di rame, saldatura e pistoni posizionati secondo lo schema di ingegneria radiofonica su uno strato di fibra di vetro in resina epossidica. Pertanto, entrambi i componenti delle schede sono stati elaborati separatamente. I risultati della ricerca sono riportati in tabella. 5, i cui dati confermano l'elevata efficienza della tecnologia rivendicata. Pertanto, nella frazione conduttiva contenente il 97,2% del metallo, la sua estrazione è stata ottenuta al 97,73%; in una frazione non conduttiva contenente il 99,5% di fibra di vetro modificata, l'estrazione di quest'ultima è stata del 99,59%. Pertanto, l'uso del metodo rivendicato consentirà di ottenere una tecnologia per il trattamento dei rifiuti di ingegneria elettrica e radiofonica praticamente priva di rifiuti e rispettosa dell'ambiente. La frazione conduttiva (metallo) è soggetta a trasformazione in metalli commerciali mediante i noti metodi di piro- e (o) idrometallurgia, compresa l'elettrolisi: concentrato (concentrato) di metalli preziosi, foglio di rame, stagno e piombo. La frazione non conduttiva - una fibra di vetro modificata in resina epossidica - è facilmente frantumata in una polvere adatta come pigmento nella produzione di pitture e vernici nella produzione di vernici, pitture e smalti.

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Come un manoscritto

Alexey TELYAKOV

SVILUPPO DI UNA EFFICACE TECNOLOGIA PER L'ESTRAZIONE DI METALLI NON FERROSI E PREMIUM DAI RIFIUTI DELL'INDUSTRIA RADIOINGEGNERIA

Specialità 16.05.02Metallurgia di ferrosi, non ferrosi

e metalli rari

A in t circa ref erat

tesi di laurea scientifica

candidato di scienze tecniche

SAN PIETROBURGO

Il lavoro è stato svolto in un istituto di istruzione statale di livello superiore formazione professionale Istituto minerario statale di San Pietroburgo intitolato a G.V. Plekhanov (Università tecnica)

supervisore

Dottore in Scienze Tecniche, Professore,

Scienziato Onorato della Federazione RussaV.M.Sizyakov

Avversari ufficiali:

Dottore in Scienze Tecniche, ProfessoreI.N.Beloglazov

candidato di scienze tecniche, professore associatoA.Yu.Baimakov

Impresa leader Istituto "Gipronickel"

La discussione della tesi si svolgerà il 13 novembre 2007 alle 14:30 in una riunione del Consiglio di tesi D 212.224.03 presso l'Istituto minerario statale di San Pietroburgo intitolato a V.I. G.V. Plekhanov (Università tecnica) all'indirizzo: 199106 San Pietroburgo, 21a riga, 2, stanza. 2205.

La tesi si trova nella biblioteca dell'Istituto minerario statale di San Pietroburgo.

SEGRETARIO SCIENTIFICO

consiglio di tesi

Dottore in Scienze Tecniche, Professore AssociatoV.N.Brichkin

DESCRIZIONE GENERALE DEL LAVORO

Rilevanza del lavoro

La tecnologia moderna richiede sempre più metalli preziosi. Allo stato attuale, l'estrazione di quest'ultimo è nettamente diminuita e non soddisfa le esigenze, pertanto è necessario utilizzare tutte le possibilità per mobilitare le risorse di questi metalli e, pertanto, il ruolo della metallurgia secondaria dei metalli preziosi è in aumento . Inoltre, l'estrazione di Au, Ag, Pt e Pd contenuti nei rifiuti è più redditizia rispetto ai minerali.

I cambiamenti nel meccanismo economico del paese, compreso il complesso militare-industriale e le forze armate, hanno reso necessario creare fabbriche in alcune regioni del paese per la lavorazione di rottami dell'industria radioelettronica contenente metalli preziosi. Allo stesso tempo, è imperativo massimizzare l'estrazione di metalli preziosi da materie prime povere e ridurre la massa degli sterili-residui. È anche importante che insieme all'estrazione di metalli preziosi si possano ottenere anche metalli non ferrosi, ad esempio rame, nichel, alluminio e altri.

Scopo del lavoro. Aumento dell'efficienza della tecnologia piro-idrometallurgica per la lavorazione di rottami dell'industria radioelettronica con estrazione profonda di oro, argento, platino, palladio e metalli non ferrosi.



Metodi di ricerca. Per risolvere i problemi posti, i principali studi sperimentali sono stati effettuati su un originale allestimento di laboratorio, comprendente un forno con ugelli di soffiaggio disposti radialmente, che consentono di assicurare la rotazione del metallo fuso con aria senza spruzzare e, per questo, moltiplicare la fornitura di soffiaggio (rispetto alla fornitura di aria al metallo fuso attraverso i tubi). L'analisi dei prodotti di concentrazione, fusione ed elettrolisi è stata effettuata con metodi chimici. Per lo studio, abbiamo utilizzato il metodo della microanalisi spettrale a raggi X (RSMA) e dell'analisi di fase a raggi X (XRF).

Affidabilità delle disposizioni, dei risultati e delle raccomandazioni scientifiche grazie all'utilizzo di metodi di ricerca moderni e affidabili ed è confermato da una buona convergenza di risultati teorici e pratici.

Novità scientifica

Sono state determinate le principali caratteristiche qualitative e quantitative dei radioelementi contenenti metalli non ferrosi e preziosi, che consentono di prevedere la possibilità di lavorazione chimica e metallurgica dei rottami radioelettronici.

È stato stabilito l'effetto passivante dei film di ossido di piombo nell'elettrolisi di anodi di rame-nichel costituiti da rottami elettronici. È stata rivelata la composizione dei film e sono state determinate le condizioni tecnologiche per la preparazione degli anodi, che garantiscono l'assenza di un effetto passivante.

La possibilità di ossidare ferro, zinco, nichel, cobalto, piombo, stagno da anodi di rame-nichel realizzati da rottami elettronici è stata teoricamente calcolata e confermata a seguito di esperimenti di cottura su campioni di 75 chilogrammi della massa fusa, che fornisce un alto livello tecnico ed economico indicatori della tecnologia per la restituzione dei metalli preziosi. Sono stati determinati i valori dell'energia di attivazione apparente per l'ossidazione in una lega di rame di piombo - 42,3 kJ / mol, stagno - 63,1 kJ / mol, ferro - 76,2 kJ / mol, zinco - 106,4 kJ / mol, nichel - 185,8 kJ / mol.

Il significato pratico del lavoro

È stata sviluppata una linea tecnologica per il collaudo di rottami radio-elettronici, comprendente reparti di smontaggio, cernita e arricchimento meccanico per ottenere concentrati metallici;

È stata sviluppata una tecnologia per la fusione di rottami radioelettronici in un forno ad induzione, combinata con l'azione di getti ossidanti radiali-assiali sul fuso, fornendo un intenso trasferimento di massa e calore nella zona di fusione del metallo;

È stato sviluppato e testato su scala pilota-industriale uno schema tecnologico per il trattamento dei rottami radioelettronici e dei rifiuti tecnologici delle imprese, che garantisce il trattamento e la liquidazione individuali con ciascun fornitore REL.

La novità delle soluzioni tecniche è confermata da tre brevetti della Federazione Russa: n. 2211420, 2003; n. 2231150, 2004; n. 2276196, 2006

Approvazione del lavoro... I materiali della tesi sono stati riportati: al Convegno Internazionale "Tecnologie e attrezzature metallurgiche". aprile 2003 San Pietroburgo; Conferenza scientifica-pratica tutta russa "Nuove tecnologie in metallurgia, chimica, arricchimento ed ecologia". ottobre 2004 San Pietroburgo; Conferenza scientifica annuale di giovani scienziati "Risorse minerali della Russia e loro sviluppo" 9 marzo - 10 aprile 2004 San Pietroburgo; Conferenza scientifica annuale di giovani scienziati "Risorse minerali della Russia e loro sviluppo" 13-29 marzo 2006 San Pietroburgo.

Pubblicazioni. Le principali disposizioni della tesi sono pubblicate in 4 opere a stampa.

La struttura e lo scopo della tesi. La tesi è composta da un'introduzione, 6 capitoli, 3 appendici, conclusioni e un elenco di riferimenti. L'opera è presentata su 176 pagine di testo dattiloscritto, contiene 38 tavole, 28 figure. La bibliografia comprende 117 titoli.

L'introduzione sostanzia la rilevanza della ricerca, espone le principali disposizioni per la difesa.

Il primo capitolo è dedicato a una rassegna della letteratura e dei brevetti nel campo della tecnologia per il trattamento dei rifiuti dell'industria radioelettronica e dei metodi per il trattamento dei prodotti contenenti metalli preziosi. Sulla base dell'analisi e della generalizzazione dei dati della letteratura, vengono formulati gli scopi e gli obiettivi della ricerca.

Il secondo capitolo fornisce dati sullo studio della composizione quantitativa e materiale dei rottami radioelettronici.

Il terzo capitolo è dedicato allo sviluppo di una tecnologia per la media dei rottami radio-elettronici e l'ottenimento di concentrati metallici per l'arricchimento del REL.

Il quarto capitolo presenta i dati sullo sviluppo della tecnologia per l'ottenimento di concentrati metallici di rottami radioelettronici con l'estrazione di metalli preziosi.

Il quinto capitolo descrive i risultati di prove semi-industriali sulla fusione di concentrati metallici di rottami radioelettronici con successiva trasformazione in rame catodico e fanghi di metalli nobili.

Il sesto capitolo discute la possibilità di migliorare gli indicatori tecnici ed economici dei processi sviluppati e sperimentati su scala pilota.

DISPOSIZIONI DI PROTEZIONE DI BASE

1. Gli studi fisico-chimici di molti tipi di rottami elettronici giustificano la necessità di operazioni preliminari per lo smontaggio e lo smistamento dei rifiuti con successivo arricchimento meccanico, che fornisce una tecnologia razionale per il trattamento dei concentrati risultanti con il rilascio di metalli non ferrosi e preziosi.

Sulla base dello studio della letteratura scientifica e degli studi preliminari, sono state riviste e testate le seguenti operazioni di testata per il trattamento dei rottami elettronici:

  1. rottami di fusione in un forno elettrico;
  2. lisciviazione di rottami in soluzioni acide;
  3. torrefazione di rottami, seguita da fusione elettrica ed elettrolisi di semilavorati, compresi i metalli non ferrosi e preziosi;
  4. arricchimento fisico del rottame, seguito da fusione elettrica per anodi e trasformazione degli anodi in rame catodico e fanghi di metalli preziosi.

I primi tre metodi sono stati rifiutati a causa di difficoltà ambientali, che sono insormontabili quando si utilizzano le operazioni di testa considerate.

Il metodo dell'arricchimento fisico è stato da noi sviluppato e consiste nel fatto che le materie prime in ingresso vengono inviate al pre smontaggio. In questa fase, le unità contenenti metalli preziosi vengono estratte da computer elettronici e altre apparecchiature elettroniche (tabelle 1, 2). I materiali che non contengono metalli preziosi vengono inviati all'estrazione di metalli non ferrosi. Il materiale in metallo prezioso (schede a circuito stampato, connettori a spina, cavi, ecc.) viene selezionato per rimuovere i fili d'oro e d'argento, i pin dei connettori laterali PCB placcati in oro e altri metalli preziosi ad alto contenuto. Queste parti possono essere riciclate separatamente.

Tabella 1

Equilibrio delle apparecchiature elettroniche nel sito del 1° smontaggio

P/p n. Nome del prodotto medio Quantità, kg Contenuto, %
1 È venuto per il riciclaggio Rack di dispositivi elettronici, macchine, apparecchiature di commutazione 24000,0 100
2 3 Ricevuto dopo il riciclaggio Rottami elettronici sotto forma di schede, connettori, ecc. Rottami di metalli non ferrosi e ferrosi, non contenenti metalli preziosi, plastica, vetro organico Totale: 4100,0 19900,0 17,08 82,92
24000,0 100

Tavolo 2

Saldo dei rottami elettronici nell'area del 2° smontaggio e smistamento

P/p n. Nome del prodotto medio Quantità, kg Contenuto, %
1 Ricevuto per il riciclaggio Rottami elettronici sotto forma di (connettori e schede) 4100,0 100
2 3 4 5 Ricevuto dopo aver separato lo smontaggio manuale e lo smistamento Connettori Componenti radio Schede senza componenti radio e accessori (piedini saldati di componenti radio e metà contengono metalli preziosi) Chiusure, perni, guide scheda (elementi che non contengono metalli preziosi) Totale: 395,0 1080,0 2015,0 610,0 9,63 26,34 49,15 14,88
4100,0 100

Particolari come connettori su base termoindurente e termoplastica, connettori su schede, schede piccole in falso getinax o fibra di vetro con componenti e binari radio separati, condensatori variabili e costanti, microcircuiti su base plastica e ceramica, resistenze, prese ceramiche e plastiche per tubi radio, fusibili, antenne, interruttori e interruttori possono essere riciclati mediante tecniche di arricchimento.

Il frantoio a martelli MD 2x5, il frantoio a mascelle (DShch 100x200) e il frantoio a cono inerziale (KID-300) sono stati testati come unità principale per l'operazione di frantumazione.

Nel corso del lavoro, è diventato chiaro che il frantoio inerziale a cono dovrebbe funzionare solo sotto un blocco di materiale, ad es. con riempimento completo dell'imbuto di ricezione. Per un funzionamento efficiente del frantoio inerziale a cono, esiste un limite superiore per la dimensione del materiale lavorato. I pezzi più grandi interferiranno con il normale funzionamento del frantoio. Questi svantaggi, il principale dei quali è la necessità di mescolare materiali di diversi fornitori, hanno costretto ad abbandonare l'uso di KID-300 come unità principale per la macinazione.

L'uso di un frantoio a martelli come unità di macinazione della testa rispetto a un frantoio a mascelle si è rivelato più preferibile a causa della sua elevata produttività nella frantumazione di rottami elettronici.

È stato riscontrato che i prodotti della frantumazione includono frazioni metalliche magnetiche e non magnetiche, che contengono la parte principale di oro, argento, palladio. Per estrarre la parte metallica magnetica del prodotto di macinazione è stato testato un separatore magnetico PBSTs 40/10. Si è riscontrato che la parte magnetica è costituita principalmente da nichel, cobalto, ferro (tabella 3). È stata determinata la produttività ottimale dell'apparato, che era di 3 kg/min con l'estrazione dell'oro del 98,2%.

La parte metallica amagnetica del prodotto frantumato è stata separata mediante separatore elettrostatico ZEB 32/50. È stato riscontrato che la parte metallica è costituita principalmente da rame e zinco. I metalli preziosi sono argento e palladio. È stata determinata la produttività ottimale dell'apparato, che era di 3 kg/min con l'estrazione dell'argento 97,8%.

Quando si selezionano i rottami elettronici, è possibile isolare selettivamente i condensatori multistrato a secco, che sono caratterizzati da un maggiore contenuto di platino - 0,8% e palladio - 2,8% (Tabella 3).

Tabella 3

Composizione dei concentrati ottenuti durante la cernita e la lavorazione dei rottami elettronici

N p / p Contenuto, %
Cu Ni Co Zn Fe Ag Au Pd Pt Altro Somma
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Concentrati argento-palladio
1 64,7 0,02 slm. 21,4 0,1 2,4 slm. 0,3 0,006 11,8 100,0
Concentrati d'oro
2 77,3 0,7 0,03 4,5 0,7 0,3 1,3 0,5 0,01 19,16 100,0
Concentrati magnetici
3 slm. 21,8 21,5 0,02 36,3 slm. 0,6 0,05 0,01 19,72 100,0
Concentrati da condensatori
4 0,2 0,59 0,008 0,05 1,0 0,2 No 2,8 0,8 MgO-14,9 CaO-25,6 Sn-2,3 Pb-2,5 R2O3-49,5 100,0


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